在過氧化物體系中，應用多的是DCP，它的成本較低且硫化速度較快。但DCP在硫化時產生刺激性氣味的乙酰苯，會對生產工人工作環境造成較壞影響。其它常用的過氧化物品種還有BIPB，即二（過氧化叔丁基）二異丙苯;和雙二五，即2,5－二乙基－2,5－二(過氧化叔丁基)已烷;二者分子結構中含有兩個有效過氧基基團，而且硫化后不產生刺激性氣味，在高檔制品中可完全代替DCP。性質比較相近，比較適合155℃－180℃的溫度下硫化。
在過氧化物硫化體系中，加入助交聯劑TAC或TAIC會使硫化的焦燒時間略為延遲，隨著硫化時間的延長，助交聯劑出現明顯的促進交聯效應。可能因為在硫化反應的初期階段，助交聯劑分子自身發生環化聚合，并與橡膠分子接枝而消耗部分橡膠分子自由基，這些自由基在無助交聯劑時本應產生正常的化學交聯。隨著硫化時間的延長，烯丙基的雙鍵與橡膠發生交聯反應占主導地位，形成活性劑橋鍵，從而提高了交聯效率。TAC與TAIC硫化效果的差別取決于分子活性有所不同，由于結構相似，對硫化影響差別并不明顯。
